聚氯乙烯早在1835年就為美國(guó)V·勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照射氯乙烯時(shí)生成一種白色固體,即聚氯乙烯。PVC在19世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)過(guò)兩次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機(jī)會(huì)中,這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽(yáng)光底下的氯乙烯的燒杯中,成為白色固體。20世紀(jì)初,俄國(guó)化學(xué)家Ivan Ostromislensky和德國(guó)Griesheim-Elektron公司的化學(xué)家Fritz Klatte同時(shí)嘗試將PVC用于商業(yè)用途,但困難的是如何加工這種堅(jiān)硬的,有時(shí)脆性的的聚合物。聚氯乙烯(Polyvinyl chloride),英文簡(jiǎn)稱(chēng)PVC。河南家用PVC廠家
1914年發(fā)現(xiàn)用有機(jī)過(guò)氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德國(guó)法該公司采用乳液聚合法實(shí)現(xiàn)聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點(diǎn)溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實(shí)用化有了真正的突破。英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司、美國(guó)聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司幾乎同時(shí)在1936年開(kāi)發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應(yīng)用。為了簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝,降低能耗,1956年法國(guó)圣戈邦公司開(kāi)發(fā)了本體聚合法。1983年,世界總消費(fèi)量約11.1Mt,總生產(chǎn)能力約17.6Mt;是*次于聚乙烯產(chǎn)量的第二大塑料品種,約占塑料總產(chǎn)量的15%。中國(guó)自行設(shè)計(jì)的 PVC生產(chǎn)裝置于1956年在遼寧錦西化工廠進(jìn)行試生產(chǎn),1958年3kt裝置正式工業(yè)化生產(chǎn),1984年產(chǎn)量530.9kt。欒川防腐PVC批發(fā)在建筑材料、工業(yè)制品、日用品、地板革、地板磚、人造革、管材。
懸浮聚合法:使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中,聚合反應(yīng)就在這些微滴中進(jìn)行,聚合反應(yīng)熱及時(shí)被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩(wěn)定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發(fā)劑多采用有機(jī)過(guò)氧化物和偶氮化合物,如過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯、過(guò)氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進(jìn)行的。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內(nèi)回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹(shù)脂成品。
本體聚合法:聚合裝置比較特殊,主要由立式預(yù)聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構(gòu)成。聚合分兩段進(jìn)行。單體和引發(fā)劑先在預(yù)聚合釜中預(yù)聚1h,生成種子粒子,這時(shí)轉(zhuǎn)化率達(dá)8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,補(bǔ)加與預(yù)聚物等量的單體,繼續(xù)聚合。待轉(zhuǎn)化率達(dá)85%~90%,排出殘余單體,再經(jīng)粉碎、過(guò)篩即得成品。樹(shù)脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應(yīng)熱由單體回流冷凝帶出。此法生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單,產(chǎn)品質(zhì)量好,生產(chǎn)成本也較低。PVC樹(shù)脂是一個(gè)極性非結(jié)晶性高聚物。
分子量隨聚合溫度的降低而增加,無(wú)固定熔點(diǎn),80~85℃開(kāi)始軟化,130℃變?yōu)檎硰棏B(tài)。
PVC樹(shù)脂是一個(gè)極性非結(jié)晶性高聚物,密度: 1.38 g/cm3,玻璃轉(zhuǎn)變溫度:87℃,因此熱穩(wěn)定性差,不易加工。不能直接使用,必須經(jīng)過(guò)改性混配,添加相關(guān)助劑和填充物才可以使用。而因添加的相關(guān)助劑和填充物的種類(lèi)和分?jǐn)?shù)的不同,這就決定了所制備的PVC材料性能和要求是不一樣的。我們通常稱(chēng)之為PVC配方,嚴(yán)格說(shuō)來(lái)是PVC改性配方,而PVC只有經(jīng)過(guò)改性才能使用。這一類(lèi)常被歸類(lèi)為高分子改性材料。高分子材料改性主要圍繞通用塑料的高性能化、單組分材料向多組分材料復(fù)合材料轉(zhuǎn)變(合金、共混、復(fù)合)、賦予材料功能化、優(yōu)化性能與價(jià)格等方面的研究。改性方法主要是化學(xué)改性、填充改性、增強(qiáng)改性、共混改性以及納米復(fù)合改性。改性基本原理就是通過(guò)添加物賦予材料功能或者提高某些性能。 [2] 因此,PVC配方技術(shù)的高下,決定了一家工廠技術(shù)和生產(chǎn)能力的高下。是氯乙烯單體在過(guò)氧化物、偶氮化合物等引發(fā)劑或在光、熱作用下按自由基聚合反應(yīng)機(jī)理聚合而成的聚合物。洛陽(yáng)防腐PVC哪家好
氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統(tǒng)稱(chēng)之為氯乙烯樹(shù)脂。河南家用PVC廠家
聚氯乙烯是一種使用一個(gè)氯原子取代聚乙烯中的一個(gè)氫原子的高分子材料,是含有少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無(wú)定形聚合物。這種材料的結(jié)構(gòu)如下:-(CH2-CHCl)n-。PVC是VCM單體多數(shù)以頭-尾結(jié)構(gòu)相聯(lián)的線形聚合物。碳原子為鋸齒形排列,所有原子均以σ鍵相連。所有碳原子均為sp3雜化。在PVC分子鏈上存在短的間規(guī)立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)。隨著聚合反應(yīng)溫度的降低,間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度提高。聚氯乙烯大分子結(jié)構(gòu)中存在著頭頭結(jié)構(gòu)、支鏈、雙鍵、烯丙基氯、叔氯等不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)、使得耐熱變形及耐老化差等缺點(diǎn)。故作交聯(lián)后,可將該類(lèi)缺點(diǎn)消除。河南家用PVC廠家
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