一元飽和醇的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比碳原子數(shù)相同的碳?xì)浠衔锏娜埸c(diǎn)和沸點(diǎn)高得多,這是由于醇分子間有氫鍵締合作用的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,氫鍵的斷裂約需要21~30KJ/mo1,這表明它比原子間弱得多(105~418KJ/mol)。醇在固態(tài)時(shí),締合較為牢固;液態(tài)時(shí),氫鍵斷開(kāi)后,還會(huì)再形成;但在氣相或非極性溶劑的稀溶液中,醇分子彼此相距甚遠(yuǎn),各個(gè)醇分子可以單獨(dú)存在單獨(dú)存在。多元醇分子中有兩個(gè)以上位置可以形成氫鍵,因此沸點(diǎn)更高,如乙二醇沸點(diǎn)197℃。分子間的氫鍵隨著濃度增高而增加,分子內(nèi)氫鍵卻不受濃度的影響。乙醇可用于制造醋酸、飲料、香精、染料、燃料等,醫(yī)療上常用體積分?jǐn)?shù)為70%~75%的乙醇作消毒劑。液體醇量大從優(yōu)
醇與含氧無(wú)機(jī)酸的反應(yīng):醇與含氧無(wú)機(jī)酸反應(yīng)失去一分子水,生成無(wú)機(jī)酸酯醇與硝酸的反應(yīng)過(guò)程如下:醇分子作為親核試劑進(jìn)攻酸或其衍生物的帶正電荷部分,氮氧雙鍵打開(kāi),而后醇分子的氫氧鍵斷裂,硝酸部分失去一分子水重新形成氮氧雙鍵。該類(lèi)反應(yīng)主要用于無(wú)機(jī)酸一級(jí)醇酯的制備。無(wú)機(jī)酸三級(jí)醇酯的制備不宜用此法,因?yàn)槿?jí)醇與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)時(shí)易發(fā)生消除反應(yīng)。醇與氫鹵酸的反應(yīng):一般情況氫鹵酸與醇反應(yīng)生成鹵代烷,反應(yīng)中醇羥基被鹵原子取代。ROH+HX——>RX+H?O醇羥基不是一個(gè)好的離去基團(tuán),需要酸的幫助,使羥基質(zhì)子化后以水的形式離去。各種醇的反應(yīng)性為3°>2°>1°,三級(jí)醇易反應(yīng),只需濃鹽酸在室溫振蕩即可反應(yīng),氫溴酸在低溫也能與三級(jí)醇進(jìn)行反應(yīng)。如用氯化氫、溴化氫氣體在0℃通過(guò)三級(jí)醇,反應(yīng)在幾分鐘內(nèi)就可完成,這是制三級(jí)鹵代烷的常用方法。甲醇現(xiàn)貨丙三醇用途:氣相色譜固定液(較高使用溫度75℃,溶劑為甲醇)。
醇的鹵素置換反應(yīng):有機(jī)膦鹵化合物作鹵化劑三苯基膦鹵化物,如Ph3PX2、Ph3PCX3X和(PhO)3POX2等,在對(duì)醇進(jìn)行鹵化時(shí),反應(yīng)活性高,條件溫和。這些鹵化劑可由三苯基膦或亞磷酸三苯酯與鹵素或鹵代烷原位合成。以下為其可能的反應(yīng)機(jī)理,其中鹵素取代過(guò)程為SN2反應(yīng)。上述反應(yīng)可在DMF或HMPA中進(jìn)行,可使光學(xué)活性的醇轉(zhuǎn)化為構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的鹵代烷。也用于對(duì)酸敏感的醇的鹵化。苯基膦與N-鹵代酰胺(NXS)的反應(yīng)產(chǎn)物也以類(lèi)似機(jī)理發(fā)生類(lèi)似反應(yīng),適用于對(duì)酸不穩(wěn)定的醇或甾醇的鹵化。
環(huán)己烷氧化法:環(huán)己烷氧化反應(yīng)比較復(fù)雜,它首先生成環(huán)己基過(guò)氧化氫,然后分解為環(huán)己醇和環(huán)己酮。各反應(yīng)過(guò)程的速度常數(shù)比:k1/k2=3.7;k3/k4=1.4;k3/k1=24;k4/k2=66。這些比值幾乎不受溫度影響。它表明:①環(huán)己醇和環(huán)己酮比環(huán)己烷更容易氧化;②大部分環(huán)己酮是由環(huán)己醇氧化生成,環(huán)己酮又會(huì)生成各種氧化副產(chǎn)物。反應(yīng)可在催化劑存在下進(jìn)行,也可不用催化劑。常用的催化劑有:鈷鹽(環(huán)烷酸鈷、油酸鈷等)和硼酸,用鈷鹽催化劑 時(shí),所得酮醇混合物(俗稱(chēng)酮醇油即KA油)之酮醇比為1:1~2,硼酸催化時(shí)則1:9,但需增設(shè)硼酸回收系統(tǒng)。不用催化劑的工藝,則設(shè)有環(huán)己基過(guò)氧化氫的催化分解系統(tǒng)。工業(yè)上應(yīng)用較普遍的是鈷鹽法。脂肪醇通常具有偶數(shù)的碳原子和一個(gè)連接于碳鏈末端的羥基。
無(wú)水乙醇操作注意事項(xiàng):密閉操作,保持通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過(guò)濾式防毒面具(半面罩),穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類(lèi)、堿金屬、胺類(lèi)接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)、堿金屬、胺類(lèi)等分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。三乙醇還可用作潤(rùn)滑油和抗腐蝕添加劑等。浙江叔醇現(xiàn)貨
醇與氫鹵酸的反應(yīng):一般情況氫鹵酸與醇反應(yīng)生成鹵代烷,反應(yīng)中醇羥基被鹵原子取代。液體醇量大從優(yōu)
乙醇的物理性質(zhì)主要與其低碳直鏈醇的性質(zhì)有關(guān)。分子中的羥基可以形成氫鍵,因此乙醇具有潮解性,可以很快從空氣中吸收水分。 分子間氫鍵的存在也使得乙醇的沸點(diǎn)高于相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴。乙醇分子中羥基的極性使得很多離子化合物可溶于乙醇中,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化鎂、氯化鈣、氯化銨、溴化銨和溴化鈉等;但氯化鈉和氯化鉀微溶于乙醇。 非極性的烴基使得乙醇也可溶解一些非極性的物質(zhì),例如大多數(shù)香精油和很多增味劑、增色劑和醫(yī)藥試劑。液體醇量大從優(yōu)
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